Desidroalogenação de halogenetos secundária e terciária-alquil prossegue pela remoção preferencial do β-hidrogênio do carbono que possui o menor número de hidrogênios. Originalmente formulada por r. Saytzeff (Zaitsev) para generalizar a orientação nas reações de β-eliminação de haletos de alquila, esta regra foi estendida e modificada, da seguinte forma: quando dois ou mais olefinas podem ser produzidas em uma reação de eliminação, o alceno termodinamicamente mais estável será predominam. Exceções à regra de Saytzeff são exemplificadas pela regra de Hofmann.